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國(guó)內(nèi)PVP產(chǎn)品生產(chǎn)廠家主要有:河南博愛(ài)精細(xì)化工廠采用浙江省化工研究院開(kāi)發(fā)的單體合成工藝,建立了NVP生產(chǎn)線,并可向市場(chǎng)提供 PVP,PVP/VA,PVPP等產(chǎn)品.河南清華永昌精細(xì)化工廠采用清華大學(xué)的技術(shù)建立了一套由吡咯烷酮和乙炔合成NVP的生產(chǎn)線,主要向市場(chǎng)提供單體產(chǎn)品.山東東勝集團(tuán)星華化工公司也在致力于PVP產(chǎn)品的生產(chǎn).

如何得到加氫產(chǎn)物?在CHO分批搖瓶培養(yǎng)過(guò)程中,較低的巖藻糖基化會(huì)隨著谷氨酰胺濃度的(0-8mM)而發(fā)生,并且可以認(rèn)為由于谷氨酰胺的限制而導(dǎo)致的糖酵解通量的會(huì)影響糖基化。據(jù)報(bào)道天冬酰胺濃度會(huì)影響半乳糖基化水平。半胱氨酸以及溫度變化被認(rèn)為可以減少蛋白質(zhì)聚集并增加其在收獲物中的穩(wěn)定性。(聚維酮)半胱氨酸的氧化形式可減少高分子量(HMW)形式的形成,并導(dǎo)致更多的唾液酸化和更高的蛋白收獲濃度。



γ-丁內(nèi)酯間接脫水法(以下簡(jiǎn)稱間接脫水法)是相對(duì)于直接脫水法而言的,這兩種方法都是以y-丁內(nèi)酯和乙醇胺為起始原料,而且與直接脫水法-樣,間接脫水法的一步也是由Y-丁內(nèi)酯與乙醇胺之間進(jìn)行胺解反應(yīng)生成羥乙基吡咯烷酮.不同之處在于羥乙基吡咯烷酮脫水生成NVP的方式不同,直接脫水法是在脫水催化劑的存在下,在適當(dāng)?shù)恼婵斩群洼^高溫度下由NHP直接進(jìn)行分子內(nèi)脫水得到NVP.



廣東省羅定市農(nóng)藥廠采用廣東工業(yè)大學(xué)的NVP單體合成工藝建立了生產(chǎn)線,可向市場(chǎng)提供的產(chǎn)品主要有單體、PVP-K:(固體、液體產(chǎn)品)和 PVP-I.以上這幾個(gè)PVP生產(chǎn)廠家都是在20世紀(jì)90年代建成的,產(chǎn)品年總產(chǎn)能力估計(jì)在2000t左右.其他家如日本、韓國(guó)等也有少量PVP產(chǎn)品.把原料y-丁內(nèi)酯、乙醇胺按比例加入胺解反應(yīng)釜,攪拌條件下加熱到180℃以上,使反應(yīng)物料呈回流狀態(tài),保持回流狀態(tài)反應(yīng)約3h,由于反應(yīng)過(guò)程會(huì)生成部分水,由于水沸點(diǎn)較低與產(chǎn)物形成共沸物使體系溫度降低,會(huì)影響反應(yīng)的順利進(jìn)行.

美國(guó)FDA宣布,含有PVP的氣溶膠型的噴發(fā)膠,在正常使用條件下沒(méi)有損害健康的危險(xiǎn)性.有鑒于此,催化劑Ni的宏觀物理性能對(duì)于反應(yīng)的順利進(jìn)行至關(guān)重要,要使反應(yīng)得到的產(chǎn)物是加氫產(chǎn)物而不是部分加氫產(chǎn)物,Ni催化劑的比表面和孔徑大小是關(guān)鍵因素,該反應(yīng)選擇粉末Ni為催化劑.下面對(duì)影響1,4-丁炔二醇催化加氫反應(yīng)的一些因素進(jìn)行討論.丁炔二醇催化加氫反應(yīng)可采用兩種方式進(jìn)行:一是氣液兩相反應(yīng),使Ni催化劑懸浮于丁炔二醇的水溶液中,使H循環(huán)通入其中,反應(yīng)后過(guò)濾分離出催化劑;二是氣固相反應(yīng)采用固定床反應(yīng)器,使氣化后的原料與催化劑床層接觸一定時(shí)間進(jìn)行反應(yīng),冷凝得到產(chǎn)物.



硬而光亮,由于PVP膜是通過(guò)溶液澆注或涂布而成的,克服了固體PVP塑性差的不足.PVP薄膜可根據(jù)涂布物任意成型,溶劑對(duì)形成的PVP膜無(wú)影響,利用PVP的成膜性可應(yīng)用于很多方面.PVP在空氣中的吸水率隨相對(duì)濕度的增大而增大,當(dāng)PVP薄膜吸水達(dá)到--定程度(從相對(duì)濕度大于70%的空氣中吸水分)時(shí),就會(huì)有一定的黏性.PVP吸濕平衡后水分含量大約為相對(duì)濕度的三分之一.熱化學(xué)研究表明,每一個(gè)NVP結(jié)構(gòu)單元大約可締合0.5mol分子的水分,這與蛋白質(zhì)的吸水性相似.



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這是強(qiáng)吸引力使PVP分子聚集體表現(xiàn)為剛性而缺少柔性,加熱的溫度達(dá)不到T,時(shí),都主要表現(xiàn)為剛性而無(wú)法進(jìn)行熱塑性加工.而一旦當(dāng)溫度達(dá)到其T,,足以克服分子間的強(qiáng)偶極作用力時(shí),它又變?yōu)槿廴趹B(tài)而表現(xiàn)為熔融黏性,由于PVP熔融黏度很高,同樣難以進(jìn)行熱塑性加工.在需要對(duì)其進(jìn)行熱塑性加工的時(shí)候,只有通過(guò)共聚或添加增塑劑改性后方可進(jìn)行。PVP的光譜特性紅外光譜PVP的紅外光譜可以通過(guò)兩種方法得到,-是用KBr壓片,二是將PVP水溶液灑在AgCl圓盤上形成PVP薄膜,然后測(cè)定.各種方法得到的PVP紅外光譜大同小異,或者含有可以與PVP分子發(fā)生相互作用的分子時(shí),PVP紅外光譜可能會(huì)出現(xiàn)較大的偏差.

所以需要在胺解反應(yīng)過(guò)程中將生成的水除去,這樣可保證反應(yīng)在185±5℃下進(jìn)行.另外,蒸出水的同時(shí)共沸帶出部分產(chǎn)物,也有利于反應(yīng)的正向進(jìn)行,保持溫度繼續(xù)反應(yīng)15~17h,待反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)90%以上時(shí),可停止反應(yīng).將反應(yīng)物料輸人蒸餾塔,減壓蒸餾出產(chǎn)物羥乙基吡咯烷酮(NHP).同時(shí)餾出未反應(yīng)完全的-丁內(nèi)酯和乙醇胺返回胺解釜繼續(xù)反應(yīng).胺解反應(yīng)部分中試試驗(yàn)結(jié)果.將溶劑苯和經(jīng)過(guò)處理的羥乙基吡咯烷酮(NHP)按比例加入到乙烯化反應(yīng)釜,攪拌混合均勻后,加入助劑,升溫到100℃以上,攪拌反應(yīng)1~1.5h.反應(yīng)過(guò)程中生成的水需要及時(shí)除去,然后將體系溫度降低至65±5℃,加入催化劑,繼續(xù)攪拌反應(yīng)1.5~2h,將反應(yīng)后的物料放入貯槽,輸入溶劑回收塔,常壓下于65~90℃之間蒸出溶劑苯回收利用.余下的物料輸入產(chǎn)物蒸餾塔,在0.085MPa左右真空度下蒸餾出產(chǎn)物NVP.

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在這-一方法的研究報(bào)道中,大多數(shù)是關(guān)于α-NHP脫水反應(yīng)的脫水催化劑的,反映了脫水催化劑在這-一-方法中的重要性.NVP的合成方法除主要的乙炔法和y丁內(nèi)酯法外,還有其他合成方法,如以吡咯烷酮和乙烯在鈀催化劑的作用下反應(yīng)直接生成NVP的吡咯烷酮法等,所有這些合成方法都將在后面的有關(guān)章節(jié)中作專門的介紹和論述.NVP的水解機(jī)理,通過(guò)進(jìn)一步研究,得到丙烯酸或KSO存在下NVP的水解機(jī)理.
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